Tema 13. Volumetrías de oxidación-reducción.
Reacción redox: Una reacción redox es una reacción de transferencia de electrones de una especie a otra.
-Una especie se OXIDA, cuando Pierde electrones.
-Una especie se Reduce, cuando GANA electrones.
Dibujito
Definición de Volumetrías de oxidación-reducción: Son aquellas volumetrías en las que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a un proceso de oxidación-reducción.
Si la solución problema es un agente oxidante, la solución valorada será un agente reductor. REDUCTIMETRÍA.
Si la solución problema es un agente reductor, la solución valorada será un agente oxidante. OXIDIMETRÍA.
Lo que nos interesa es el poder oxidante o reductor de una sustancia respecto a otras.
Cálculo del potencial estándar de un sistema redox: Se calcula con la ecuación NERNST.
Aunque la expresión se reduce a la siguiente.
Cálculo de la constante de equilibrio (K) en una reacción general redox:
Dibujito. Pero cual?
Calculo de la concentración del oxidante o reductor en el punto de equivalencia de un proceso redox:
Variación del potencial del electrodo durante la valoración de un oxidante y un reductor. Curva de oxidación-reducción. Se calcula la curva de valoración en la cual se expresa las variaciones del potencial (E) en función del volumen de solución valorante añadido.
.
Y algun ejemplo.
Indicadores empleados en las volumetrías de oxidación-reducción.
-Métodos Químicos.
Autoindicadores; el mismo agente que se oxida o reduce que constituye la solución valorada, puede servirnos como indicador, cuando una forma es incolora y la otra coloreada.
Indicadores redox propiamente dichos.
Reversibles; sustancias que pueden cambiar de color de manera reversible para un intervalo definido del valor del potencial de oxidación (o cuando cambia la acidez del medio?? Ejemplos??)
Irreversibles; se oxidan o reducen por la acción de un ligero exceso del agente oxidante o reductor, observándose un cambio de color irreversible en el punto final de la valoración.
Indicadores externos; consiste en extraer gotas de la solución a valorar y se van haciendo reaccionar con un indicador externo sobre una placa para ensayo o papel de filto.
-Métodos instrumentales; Potenciometria; el punto final de la valoración viene dado por la medida de una magnitud física.
Aplicaciones de las volumetrías de oxidación-reducción:
-Permanganimatrías; son aquellas valoraciones que consisten en el empleo del permanganato potásico (KMnO4) como agente oxidante. Se realizara en medio ácido sulfúrico.
La solución de permanganato potásico puede valorarse mediante el empleo de sustancias de carácter reductor.
Valoración de KMnO4 con óxido de arsenio III (As2O3).
Valoración de KMnO4 con oxalato sódico (Na2C2O4).
Y se utilizan para determinar el hierro total en el suelo, la materia orgánica y el calcio..
-Yodometrías y yodimetrias; se basan en el equilibrio reversible que hay entre el ión oxidante yodo (I2) y el triyoduro (I3-) con el ión reductor yoduro (I-). Potencial de oxidación I2/I- = 0,535
Yodimetría (Método directo): se basan en el empleo de yodo (I2) o triyoduro (I3-) como agente oxidante. De manera que son agentes oxidantes capaces de oxidar a todos aquellos reductores, cuyo potencial de oxidación sea inferior a 0,535 V.
Yodometría (Método indirecto): se basa en el empleo de yoduro (I -) como agente reductor. Sus agentes oxidantes fuertes, cuyo potencial de oxidación sea mayor a 0,535 V serán capaces de oxidar el yoduro (1-) a yodo (I2) o triyoduro (I3-).
Faltan cosas pero las pongo o que?
-Dicromatometrías; son aquellas valoraciones en que se emplea el dicromato potásico (K2Cr2O7) como agente oxidante.
El dicromato potásico es más limitado que el permanganato potásico, debido a su potencial de reducción mas bajo. Pero tiene la ventaja de ser una sustancia tipo patrón primario. Como indicador difenilaminsulfanato. La reacción de reducción se produce en medio ácido y es la siguiente.
Dibujito
Las aplicaciones de las dicromatometrías son para la determinación de hierro y de materia orgánica.
-Bromatometrías; son aquellas valoraciones que consiste en el empleo del bromato (BrO3-) como agente oxidante. El bromato es una sustancia patrón, fuertemente oxidante. La reacción que se produce al reaccionar el bromo con determinadas sustancias es la siguiente.
También tienen aplicaciones cuando el bromato actúa sobre determinadas sustancias a través de la reacción.
miércoles, 19 de noviembre de 2008
Analisisa agricola - Volumetrías de formación de complejos.
Tema 12. Volumetrías de formación de complejos.
Definición de complejo: Es el compuesto en el cual uno o más grupos coordinados o ligado están unidos a un elemento central metálico, por enlaces de coordinación. Enlace por el cual un par de electrones es aportado por el ligando y es aceptado por un orbital libre del átomo central.
Dibujo
Ligando: Actúa como base de Lewis, dona un par de electrones.
Metal: Se comporta como ácido de Lewis, acepta un par de electrones por cada orbital libre.
Índice de coordinación: Nº de ligandos que fija el átomo central metálico. Depende del número de orbitales libres que tenga el átomo central metálico, y coincide con el número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando.
1) El indice ce coordinación y la capacidad para formar enlaces del ligando, son propiedades importantes de los complejos.
Dibujito
La capacidad para formar enlaces del ligando permite clasificar a los ligandos en;
Dibujitos
Con los ligandos monodentados, la reacción ocurre en etapas:
Los ligandos polidentados dan lugar a unos complejos especiales llamados QUELATOS. Así, un sólo ligando dispone en su estructura de varias zonas con pare electrónicos disponibles, distribuidos de forma que pueden ocupar simultáneamente varios de los huecos del átomo central.
Ejemplo de EDTA. Dibujito.
Definición de Volumetrías de formación de complejos: Son aquellas volumetrías en las que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a la formación de un complejo. Por lo tanto, la mayor o menor sensibilidad de estas volumetrías dependerá de la mayor o menor estabilidad del complejo formado.
Dibujito
Tipos de volumetrías de formación de complejos:
Mercurimetrías: Es una volumetría de formación de complejos en la que el ión mercúrico (Hg+2) es el agente formador de complejos.
Cianometrías: Es una volumetría de formación de complejos en la que el ión cianuro (CN-) es el agente formador de complejos.
EDTAmetrías: Es una volumetría de formación de complejos en la que la sal disódica del EDTA (VerH2Na2 ⇒ Versenato disódico) es el agente formador de complejos.
Dibujito de la complexona 3
-Cuando el versenato disódico reacciona con elementos metálicos, siempre lo hace en una relación estequiométrica 1:1.
-Son complejos muy estables y solubles en agua (constantes de formación elevadas).
dibjito
-La reacción de estos complejos con los metales es una reacción muy rápida. Por lo tanto permiten volumetrías muy buenas.
dibujito
-El pH influye en la formación de complejos, de manera que al aumentar la acidez disminuye la actividad de las complexonas. En el caso que aumente mucho la acidez se producen reacciones de hidrólisis. Por eso se debe saber el pH ideal para llevar a cabo la reacción.
dibujito
Curva de valoración metal-EDTA: Es similar a una valoración ácido fuerte-base fuerte, por lo tanto para el cálculo de su curva de valoración se distinguen 3 regiones.
-Región 1 (Antes del punto de equivalencia); Existe exceso de metal, siendo su concentración la cantidad de metal que no ha tenido moles suficientes de EDTA (ligante) para reaccionar.
-Región 2 (En el punto de equivalencia); Se han añadido tantos moles de EDTA (ligante) como de metal existían en la solución problema, prácticamente todo el metal está complejado, pero existe una pequeña parte en equilibrio, según la constante de formación del complejo Kf.
-Región 3 (Después del punto de equivalencia); Existe un exceso de EDTA (ligante) que se mantiene en solución en forma libre dado que todo el metal ha reaccionado.
Dibujito Formulas en las region 1,2,3.
Indicadores de las EDTAmetrías;
-Indicadores Químicos; indicadores metálicos o metalocrómicos y indicadores de neutralización o indicadores rédox.
-Indicadores Físicos; Conductometría. Potenciometría. Fotometría.
Indicadores metálicos; sustancias orgánicas que forman con iones metálicos, complejos de color diferente al del indicador no complejado. Debe originar un color sensible, lo mas nítido posible y durante la valoración debe ser muy estable, pero menos que el complejo.
Métodos de valoración con EDTA:
-Métodos COMPLEXOMÉTRICOS;
Método directo; en que se valora un ión metálico con EDTA a un pH óptimo, con un indicador adecuado.
Método indirecto;
Métodos indirectos propiamente dicho.
Métodos indirectos por retroceso
-Métodos por DESPLAZAMIENTO ó SUSTITUCIÓN;
-Método ALCALIMÉTRICO;
-Método de MEZCLAS;
Haciendo uso del pH medio.
Utilizando agentes enmascarantes y desenmascarantes.
Aplicaciones de las EDTAmetrías:
Definición de complejo: Es el compuesto en el cual uno o más grupos coordinados o ligado están unidos a un elemento central metálico, por enlaces de coordinación. Enlace por el cual un par de electrones es aportado por el ligando y es aceptado por un orbital libre del átomo central.
Dibujo
Ligando: Actúa como base de Lewis, dona un par de electrones.
Metal: Se comporta como ácido de Lewis, acepta un par de electrones por cada orbital libre.
Índice de coordinación: Nº de ligandos que fija el átomo central metálico. Depende del número de orbitales libres que tenga el átomo central metálico, y coincide con el número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando.
1) El indice ce coordinación y la capacidad para formar enlaces del ligando, son propiedades importantes de los complejos.
Dibujito
La capacidad para formar enlaces del ligando permite clasificar a los ligandos en;
Dibujitos
Con los ligandos monodentados, la reacción ocurre en etapas:
Los ligandos polidentados dan lugar a unos complejos especiales llamados QUELATOS. Así, un sólo ligando dispone en su estructura de varias zonas con pare electrónicos disponibles, distribuidos de forma que pueden ocupar simultáneamente varios de los huecos del átomo central.
Ejemplo de EDTA. Dibujito.
Definición de Volumetrías de formación de complejos: Son aquellas volumetrías en las que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a la formación de un complejo. Por lo tanto, la mayor o menor sensibilidad de estas volumetrías dependerá de la mayor o menor estabilidad del complejo formado.
Dibujito
Tipos de volumetrías de formación de complejos:
Mercurimetrías: Es una volumetría de formación de complejos en la que el ión mercúrico (Hg+2) es el agente formador de complejos.
Cianometrías: Es una volumetría de formación de complejos en la que el ión cianuro (CN-) es el agente formador de complejos.
EDTAmetrías: Es una volumetría de formación de complejos en la que la sal disódica del EDTA (VerH2Na2 ⇒ Versenato disódico) es el agente formador de complejos.
Dibujito de la complexona 3
-Cuando el versenato disódico reacciona con elementos metálicos, siempre lo hace en una relación estequiométrica 1:1.
-Son complejos muy estables y solubles en agua (constantes de formación elevadas).
dibjito
-La reacción de estos complejos con los metales es una reacción muy rápida. Por lo tanto permiten volumetrías muy buenas.
dibujito
-El pH influye en la formación de complejos, de manera que al aumentar la acidez disminuye la actividad de las complexonas. En el caso que aumente mucho la acidez se producen reacciones de hidrólisis. Por eso se debe saber el pH ideal para llevar a cabo la reacción.
dibujito
Curva de valoración metal-EDTA: Es similar a una valoración ácido fuerte-base fuerte, por lo tanto para el cálculo de su curva de valoración se distinguen 3 regiones.
-Región 1 (Antes del punto de equivalencia); Existe exceso de metal, siendo su concentración la cantidad de metal que no ha tenido moles suficientes de EDTA (ligante) para reaccionar.
-Región 2 (En el punto de equivalencia); Se han añadido tantos moles de EDTA (ligante) como de metal existían en la solución problema, prácticamente todo el metal está complejado, pero existe una pequeña parte en equilibrio, según la constante de formación del complejo Kf.
-Región 3 (Después del punto de equivalencia); Existe un exceso de EDTA (ligante) que se mantiene en solución en forma libre dado que todo el metal ha reaccionado.
Dibujito Formulas en las region 1,2,3.
Indicadores de las EDTAmetrías;
-Indicadores Químicos; indicadores metálicos o metalocrómicos y indicadores de neutralización o indicadores rédox.
-Indicadores Físicos; Conductometría. Potenciometría. Fotometría.
Indicadores metálicos; sustancias orgánicas que forman con iones metálicos, complejos de color diferente al del indicador no complejado. Debe originar un color sensible, lo mas nítido posible y durante la valoración debe ser muy estable, pero menos que el complejo.
Métodos de valoración con EDTA:
-Métodos COMPLEXOMÉTRICOS;
Método directo; en que se valora un ión metálico con EDTA a un pH óptimo, con un indicador adecuado.
Método indirecto;
Métodos indirectos propiamente dicho.
Métodos indirectos por retroceso
-Métodos por DESPLAZAMIENTO ó SUSTITUCIÓN;
-Método ALCALIMÉTRICO;
-Método de MEZCLAS;
Haciendo uso del pH medio.
Utilizando agentes enmascarantes y desenmascarantes.
Aplicaciones de las EDTAmetrías:
Analisis agricola - Volumetrías de precipitación.
Tema 11. Volumetrías de precipitación.
Definición de volumetrías de precipitación: Son aquellas en las que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a la formación de un precipitado insoluble. Por tanto, la mayor o menor sensibilidad de estas volumetrías dependerá de la mayor o menor insolubilidad del precipitado formado.
Definición de constante del producto de solubilidad (Kps):
Variación de la concentración iónica en el transcurso de una volumetría de precipitación:
Indicadores empleados en las volumetrías de precipitación:
-Indicadores que forman un compuesto complejo de color característico.
-Indicadores que forman un segundo precipitado de color característico.
-Indicadores de absorción.
-Indicadores de la misma turbidez.
-Indicadores de neutralización en las volumetrías de precipitación hidrolítica.
-Indicadores fotométricos de las volumetrías de precipitación.
Aplicaciones de las volumetrías de precipitación: Se basan en Argentometrías.
-Determinación de cloruros por el método de MOHR.
-Determinación de cloruros por el método de VOLHARD.
-Determinación de cloruros por el método de FAJANS.
-Determinación de cloruros en aguas de riego.
-Determinación de cloruros en tierras.
Definición de volumetrías de precipitación: Son aquellas en las que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a la formación de un precipitado insoluble. Por tanto, la mayor o menor sensibilidad de estas volumetrías dependerá de la mayor o menor insolubilidad del precipitado formado.
Definición de constante del producto de solubilidad (Kps):
Variación de la concentración iónica en el transcurso de una volumetría de precipitación:
Indicadores empleados en las volumetrías de precipitación:
-Indicadores que forman un compuesto complejo de color característico.
-Indicadores que forman un segundo precipitado de color característico.
-Indicadores de absorción.
-Indicadores de la misma turbidez.
-Indicadores de neutralización en las volumetrías de precipitación hidrolítica.
-Indicadores fotométricos de las volumetrías de precipitación.
Aplicaciones de las volumetrías de precipitación: Se basan en Argentometrías.
-Determinación de cloruros por el método de MOHR.
-Determinación de cloruros por el método de VOLHARD.
-Determinación de cloruros por el método de FAJANS.
-Determinación de cloruros en aguas de riego.
-Determinación de cloruros en tierras.
Analisis agricola - Volumetrías de neutralización.
Tema 10. Volumetrías de neutralización.
Volumetría de neutralización: Son aquellas en que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a un proceso de neutralización.
Las volumetrías de neutralización o también llamadas valoraciones ácido-base, consiste en la determinación añadiendo una cantidad equivalente de lo contrario.
Una reacción de neutralización se produce al reaccionar un ácido (hidrogeniones H+) con una base (hidroxilos OH-) por formación de agua. El resultado puede ser neutro, ácido o básico.
H+ + OH- ⇆ H2O
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un protón (H+) transformándose en una base.
Base: Especie que tienen tendencia a aceptar un protón transformándose en un ácido.
Dibujitos?↕
Por ácido-base conjugado: cuando se comporta como ácido cede protones y si hay una sustancia que se comporta como base, captura dichos protones.
Cuando un ácido pierde protones se convierte en su base conjugada y cuando una base captura protones se convierte en su ácido conjugado.
Autoionización del agua: Los iones que proceden de las moléculas de agua se forman como resultado de la naturaleza anfiprótica del agua; algunas moléculas de agua ceden H+ y otras las aceptan.
Dibujito
Fuerza de ácidos o bases: Mayor o menor tendencia de un ácido a ceder un protón y de una base a aceptar un protón.
Según el valor de la constante de acidez distinguiremos entre ácidos fuertes o ácidos débiles.
-Mayor fuerza de un ácido cuanto mayor es el valor de su Ka o cuanto menor sea el valor de su pKa.
-Menor fuerza de un ácido cuanto menor es el valor de su Ka o cuanto mayor sea el valor de su pKa.
Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
Hidrólisis de sales:
Hidrólisis; reacción de los iones de una sal con el agua.
Sal; producto de reacción de un ácido con una base.
Tipos de hidrólisis: Según procedan de un ácido o base fuerte o débil. 4 tipos.
-Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. Ej. NaCl
No se produce hidrólisis. Ambos muy débiles apenas reaccionan con el agua. Disolución neutra.
-Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. Ej CH3COONa.
Se produce una hidrólisis básica. Como el CH3COO- es una base fuerte si reacciona. pH>7. Se hidroliza porque procede de un ácido débil y da una disolución básica.
-Sales procedentes de ácido fuerte y base débil, Ej NH4Cl.
Se produce hidrólisis ácida. Como el el un ácido NH4+ es relativamente fuerte y reacciona con el agua. pH<7. Se hidroliza porque procede de una base débil y la disolución es ácida.
-Sales procedentes de un ácido débil y base débil. Ej NH4CN.
Se hidrolizan tanto el catión NH4+ como el anión CN- y la disolución será ácida o básica según que ión se hidrolice en mayor grado.
Si Kh (catión) > Kh (anión) ➩ Disolución ácida.
Kh Si Kh (catión) < Kh (anión) ➩ Disolución básica.
Si Kh (catión) = Kh (anión) ➩ Disolución neutra.
Cálculo de la concentración de hidrogeniones (H+) y pH a partir de las constantes de ionización:
Dibujito
Teoría de las volumetrías de neutralización: Todo el cálculo de una volumetría de neutralización se funda en estudiar las variaciones de la concentración de hidrogeniones (H+) y el pH en el transcurso de una valoración.
dibujitol
Cuando se hace reaccionar un ácido y una base, en el punto de equivalencia se forma una sal;
-Si la sal No se hidroliza; pH teórico = pH real ➱ Fórmula anterior es correcta.
-Si la sal Sí se hidroliza; pH teórico ≠ pH real ➱ Hay que modificar la fórmula anterior.
Curvas de neutralización: Valoraciones ácido-base.
Volumetría de neutralización Na*Va =Nb*Vb
Normalidad desconocida Na = (Nb*Vb) / Va
Va = Volumen a, Na = Normalidad a.
Ejemplos de volumetrias……………………………………………………..
Definición de indicadores de neutralización. Son sustancias orgánicas de naturaleza ácida a básica con carácter débil, cuyas formas ácido-base conjugadas presentan coloraciones distintas, teniendo una transición de color perfectamente marcada desde una forma coloreada a otra coloreada distinta, para un intervalo de pH perfectamente definido y relativamente estrecho. En algunos indicadores el cambio ocurre a un valor de pH fijo, se llama punto de viraje.
Teoría del cambio de color:
-Teoría de Ostwald; el cambio de color de un indicador se debe únicamente a la ionización que presenta el mismo. De esta forma un indicador de naturaleza ácida en su forma ácida tendrá un color, y en forma de base conjugada tendrá otro color diferente y a la inversa con las bases.
Conclusión; Para soluciones ácidas se utilizan indicadores ácidos y para básicas indicadores básicos. Un indicador ácido en solución básica no cambiará nunca de color viceversa.
Objeciones; para ser indicador tienen que haber una ionización y además que haya un cambio en la estructura interna
EDTA-ZN; EDTA-MN = =QUELATOS
Indicadores mixtos: Con mucha frecuencia al indicador de una valoración se le suele adicionar un colorante cuya misión es la de reforzar el cambio de color del indicador. Este colorante es lo que se llama indicador mixto. El colorante adicionado no cambia de color con el pH, sino que su misión es sensibilizar en lo máximo el cambio de color.
Indicadores universales: Son una mezcla conveniente preparada de varios indicadores coloreados, de manera que esta mezcla sea capaz de dar un color perfectamente definido para una amplia gama de pH.
Indicador Bogen. Que se disuelve en 500 cm3 de alcohol.
Elección de un indicador para una valoración:
Método experimental; consiste en preparar concentraciones ácidas conocidas de tipo ácido y de tipo básico.
Método de cálculo; se calcula teóricamente el pH en el punto de equivalencia y se busca un indicador que vire en ese intervalo.
Método potenciométrico; se coge un volumen de la muestra problema y se mide el pH. Se añade un volumen de solución valorada y se mide. Vamos agregando poquito a poquito y midiendo para obtener una curva. Se observa y se elige el indicador que vire dentro del punto de equivalencia.
Aplicaciones de las volumetrías de neutralización:
Acidimetrías; son volumetrías de neutralización que consisten en la determinación de sustancias ácidas mediante el empleo de sustancias alcalinas valoradas.
Alcalimetrías; Son volumetrías de neutralización que consisten en la determinación de sustancias alcalinas mediante el empleo de sustancias ácidas valoradas.
Determinación del nitrógeno amoniacal:
Método del formol o formaldehído;
Método de destilación alcalina;
Dibujjos
Determinación del nitrógeno nítrico;
Método Devarda
Método ARND
Determinación del nitrógeno orgánico;
Método KJELDAHL.
Volumetría de neutralización: Son aquellas en que la solución problema reacciona con la solución valorada, dando lugar a un proceso de neutralización.
Las volumetrías de neutralización o también llamadas valoraciones ácido-base, consiste en la determinación añadiendo una cantidad equivalente de lo contrario.
Una reacción de neutralización se produce al reaccionar un ácido (hidrogeniones H+) con una base (hidroxilos OH-) por formación de agua. El resultado puede ser neutro, ácido o básico.
H+ + OH- ⇆ H2O
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un protón (H+) transformándose en una base.
Base: Especie que tienen tendencia a aceptar un protón transformándose en un ácido.
Dibujitos?↕
Por ácido-base conjugado: cuando se comporta como ácido cede protones y si hay una sustancia que se comporta como base, captura dichos protones.
Cuando un ácido pierde protones se convierte en su base conjugada y cuando una base captura protones se convierte en su ácido conjugado.
Autoionización del agua: Los iones que proceden de las moléculas de agua se forman como resultado de la naturaleza anfiprótica del agua; algunas moléculas de agua ceden H+ y otras las aceptan.
Dibujito
Fuerza de ácidos o bases: Mayor o menor tendencia de un ácido a ceder un protón y de una base a aceptar un protón.
Según el valor de la constante de acidez distinguiremos entre ácidos fuertes o ácidos débiles.
-Mayor fuerza de un ácido cuanto mayor es el valor de su Ka o cuanto menor sea el valor de su pKa.
-Menor fuerza de un ácido cuanto menor es el valor de su Ka o cuanto mayor sea el valor de su pKa.
Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
Hidrólisis de sales:
Hidrólisis; reacción de los iones de una sal con el agua.
Sal; producto de reacción de un ácido con una base.
Tipos de hidrólisis: Según procedan de un ácido o base fuerte o débil. 4 tipos.
-Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. Ej. NaCl
No se produce hidrólisis. Ambos muy débiles apenas reaccionan con el agua. Disolución neutra.
-Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. Ej CH3COONa.
Se produce una hidrólisis básica. Como el CH3COO- es una base fuerte si reacciona. pH>7. Se hidroliza porque procede de un ácido débil y da una disolución básica.
-Sales procedentes de ácido fuerte y base débil, Ej NH4Cl.
Se produce hidrólisis ácida. Como el el un ácido NH4+ es relativamente fuerte y reacciona con el agua. pH<7. Se hidroliza porque procede de una base débil y la disolución es ácida.
-Sales procedentes de un ácido débil y base débil. Ej NH4CN.
Se hidrolizan tanto el catión NH4+ como el anión CN- y la disolución será ácida o básica según que ión se hidrolice en mayor grado.
Si Kh (catión) > Kh (anión) ➩ Disolución ácida.
Kh Si Kh (catión) < Kh (anión) ➩ Disolución básica.
Si Kh (catión) = Kh (anión) ➩ Disolución neutra.
Cálculo de la concentración de hidrogeniones (H+) y pH a partir de las constantes de ionización:
Dibujito
Teoría de las volumetrías de neutralización: Todo el cálculo de una volumetría de neutralización se funda en estudiar las variaciones de la concentración de hidrogeniones (H+) y el pH en el transcurso de una valoración.
dibujitol
Cuando se hace reaccionar un ácido y una base, en el punto de equivalencia se forma una sal;
-Si la sal No se hidroliza; pH teórico = pH real ➱ Fórmula anterior es correcta.
-Si la sal Sí se hidroliza; pH teórico ≠ pH real ➱ Hay que modificar la fórmula anterior.
Curvas de neutralización: Valoraciones ácido-base.
Volumetría de neutralización Na*Va =Nb*Vb
Normalidad desconocida Na = (Nb*Vb) / Va
Va = Volumen a, Na = Normalidad a.
Ejemplos de volumetrias……………………………………………………..
Definición de indicadores de neutralización. Son sustancias orgánicas de naturaleza ácida a básica con carácter débil, cuyas formas ácido-base conjugadas presentan coloraciones distintas, teniendo una transición de color perfectamente marcada desde una forma coloreada a otra coloreada distinta, para un intervalo de pH perfectamente definido y relativamente estrecho. En algunos indicadores el cambio ocurre a un valor de pH fijo, se llama punto de viraje.
Teoría del cambio de color:
-Teoría de Ostwald; el cambio de color de un indicador se debe únicamente a la ionización que presenta el mismo. De esta forma un indicador de naturaleza ácida en su forma ácida tendrá un color, y en forma de base conjugada tendrá otro color diferente y a la inversa con las bases.
Conclusión; Para soluciones ácidas se utilizan indicadores ácidos y para básicas indicadores básicos. Un indicador ácido en solución básica no cambiará nunca de color viceversa.
Objeciones; para ser indicador tienen que haber una ionización y además que haya un cambio en la estructura interna
EDTA-ZN; EDTA-MN = =QUELATOS
Indicadores mixtos: Con mucha frecuencia al indicador de una valoración se le suele adicionar un colorante cuya misión es la de reforzar el cambio de color del indicador. Este colorante es lo que se llama indicador mixto. El colorante adicionado no cambia de color con el pH, sino que su misión es sensibilizar en lo máximo el cambio de color.
Indicadores universales: Son una mezcla conveniente preparada de varios indicadores coloreados, de manera que esta mezcla sea capaz de dar un color perfectamente definido para una amplia gama de pH.
Indicador Bogen. Que se disuelve en 500 cm3 de alcohol.
Elección de un indicador para una valoración:
Método experimental; consiste en preparar concentraciones ácidas conocidas de tipo ácido y de tipo básico.
Método de cálculo; se calcula teóricamente el pH en el punto de equivalencia y se busca un indicador que vire en ese intervalo.
Método potenciométrico; se coge un volumen de la muestra problema y se mide el pH. Se añade un volumen de solución valorada y se mide. Vamos agregando poquito a poquito y midiendo para obtener una curva. Se observa y se elige el indicador que vire dentro del punto de equivalencia.
Aplicaciones de las volumetrías de neutralización:
Acidimetrías; son volumetrías de neutralización que consisten en la determinación de sustancias ácidas mediante el empleo de sustancias alcalinas valoradas.
Alcalimetrías; Son volumetrías de neutralización que consisten en la determinación de sustancias alcalinas mediante el empleo de sustancias ácidas valoradas.
Determinación del nitrógeno amoniacal:
Método del formol o formaldehído;
Método de destilación alcalina;
Dibujjos
Determinación del nitrógeno nítrico;
Método Devarda
Método ARND
Determinación del nitrógeno orgánico;
Método KJELDAHL.
Analisis agricola - Generalidades del Análisis Volumétrico.
Tema 9. Generalidades del Análisis Volumétrico.
Definición de Análisis Volumétrico: El análisis Volumétrico es el método de análisis que consiste en la medida precisa del volumen de una solución valorada en disolución de concentración perfectamente conocida, requerido para reaccionar estequiométricamente con el analito contenido en la solución problema.
Concepto de valoración: Es el proceso de medir el volumen de solución valorada.
Concepto de Punto final de la valoración: Es el punto experimental en el que se observa algún cambio físico donde se pone de manifiesto que la reacción se ha realizado.
Concepto de Punto de equivalencia o punto estequiométrico: Es el punto en el cual han reaccionado cantidades equivalentes de sustancias problema (A) y de sustancia valorada (B), equivalentes A=equivalentes B. Debe coincidir en la mayor medida posible con el punto final.
Concepto de Error de valoración: Surge de la diferencia existente entre el punto final y el punto de equivalencia de una valoración, pudiéndose ser positivo o negativo.
Si p.f ≠ p.e ⇒ Se produce un error de valoración.
Si p.f = p.e ⇒ No hay error de valoración .
Eabsoluto = Vp.f.-V p.e.
% Erelativo = [(Vp.f.-V p.e.)/ V p.e.]*100
Condiciones que debe cumplir una reacción volumétrica: No toda reacción es una volumetría.
La reacción entre la solución problema y la solución valorada ha de ser lo más completa posible cuando reaccionen equivalente a equivalente.
La reacción ha de ser instantánea.
El punto final de la reacción ha de venir dado por un cambio en las propiedades físicas del sistema, cambio que deberá ser fácilmente observable.
Si los reaccionantes por si mismos no forman un punto final definido, se puede adicionar otra sustancia llamada indicador, cuyo objetivo es facilitarnos que el punto final de la valoración sea apreciado claramente. Este indicador sólo actuará cuando haya terminado la reacción principal.
El error de la valoración ha de ser tan pequeña que debe ser despreciable.
Ventajas del Análisis Volumétrico:
Método bastate exacto y barato. Método fácil y rápido. Buen método cuan el componente a analizar es mayoritario en la mezcla.
Inconvenientes de las volumetrías:
Requieren preparación adecuada. Hay que dedicar tiempo en preparar la solución valorada y calibrar el material de vidrio. No es un buen método para componentes traza.
Clasificación de las volumetrias:
-De neutralización; donde la solución problema reacciona con solución valorada, dando lugar a un proceso de neutralización. Acidimetrías o Alcalimetrías.
-De precipitación; donde la soulución problema reacciona con la solución valorada dando lugar a un precipitado insoluble.
-De formación de complejos: donde la solución problema reacciona con solución valorada, dando lugar a un complejo estable. Hay varias.
-De redox; donde la solución problema reacciona con solución valorada, dando lugar a un proceso de oxidación reducción. Hay varias.
Métodos: Disponer de una solución de concentración conocida llamada solución valorada. Disponer de n medio que nos indique que la reacción se ha llevado a cabo completamente (indicador). Disponer de unos aparatos calibrados para medir los volúmenes.
-Método directo; se emplea el procedimiento convencional. Consiste en medir el volumen o peso de la solución problema, agregar el indicador y valorar con la solución valorada la concentración conocida.
Método Mohr; Cl- + Ag+ ⇢ AgCl↓ precipitado de color blanco.
-Método indirecto; se añade exceso conocido de solución valorada y después se valora dicho exceso por retroceso con una segunda solución valorada de concentración conocida. La diferencia entre ambas será lo que ha reaccionado con la solución problema.
Método Volhard; Cl- + Ag+ en exceso ⇢ AgCl↓ + Ag+ libre
Ag+ libre + SCN- ⇢AgSCN↓
Fe+3+SCN⇢ [Fe(SCN)]+2 Complejo de color rojo sangre.
Concepto de solución valorada de concentración conocida: Una solución valorada siempre ha de ser concentración conocida y constante. Por ello se requiere el uso de sustancias tipo-primaria o patrones.
-Tipo empírica; en la que se prepara de manera que 1cm3 de la misma reacciona, o equivale , a una cantidad perfectamente definida de otra sustancia.
-Solución valorada propiamente dicha; Aquella que se prepara con arreglo a la concentración pedida. Para preparar una solución valorada de concentración conocida se deberá conocer su normalidad, molaridad o equivalente-gramo.
Las soluciones valoradas se pueden preparar de 2 formas;
Método directo; en que se pesa la cantidad fija, se disuelve y se lleva al volumen deseado. Una solución valorada será preparada directamente cuando la muestra cuya solución queremos preparar es una sustancia tipo-primaria. Y método aproximado; en que una solución valorada se prepara lo más aproximadamente posible y seguidamente se compara o contrasta esta solución con una sustancia tipo-primaria.
Condiciones que debe reunir una sustancia tipo-primaria:
Sustancia de fácil obtención y relativamente barata. Sustancia de elevada pureza.
No debe absorber ni ceder humedad. Ha de ser fácilmente soluble en agua.
Ha de ser estable a temperatura de 105º-110ºC. Ha de permanecer inalterable en la pesada.
No ha de originar reacciones secundarias. Etc.
Tipos de sustancia tipo-primaria:
-Volumetrías de neutralización; con carácter Básico para valorar los ácidos o con carácter Ácido para valorar las bases.
-Volumetrías de precipitación; NaCl, KCl, Ag metálica.
-Volumetrías de formación de complejos; CaCO3, Zn metálico puro. PbCl2.
-Volumetrías redox; carácter OXIDANTE para valorar reductores y carácter REDUCTOR para valorar oxidantes.
Principales errores en las valoraciones: Por cambios de temperatura se puede dar una dilatación del sólido y del líquido. Apreciación del punto final de valoración y por calibrado o aforado del material volumétrico.
Material volumétrico:
Instrumentos para medir volúmenes apriximados.
Graduado. Para contener. Vaso de precipitados
Matraz erlenmeyer
Para transferir o descargar. Probeta graduada
Pipeta graduada
Instrumentos para medir volúmenes exactos.
Aforado. Para contener, Matraz aforado
Para transferir o descargar. Bureta
Pipeta aforada
Pipeta automatica
Definición de Análisis Volumétrico: El análisis Volumétrico es el método de análisis que consiste en la medida precisa del volumen de una solución valorada en disolución de concentración perfectamente conocida, requerido para reaccionar estequiométricamente con el analito contenido en la solución problema.
Concepto de valoración: Es el proceso de medir el volumen de solución valorada.
Concepto de Punto final de la valoración: Es el punto experimental en el que se observa algún cambio físico donde se pone de manifiesto que la reacción se ha realizado.
Concepto de Punto de equivalencia o punto estequiométrico: Es el punto en el cual han reaccionado cantidades equivalentes de sustancias problema (A) y de sustancia valorada (B), equivalentes A=equivalentes B. Debe coincidir en la mayor medida posible con el punto final.
Concepto de Error de valoración: Surge de la diferencia existente entre el punto final y el punto de equivalencia de una valoración, pudiéndose ser positivo o negativo.
Si p.f ≠ p.e ⇒ Se produce un error de valoración.
Si p.f = p.e ⇒ No hay error de valoración .
Eabsoluto = Vp.f.-V p.e.
% Erelativo = [(Vp.f.-V p.e.)/ V p.e.]*100
Condiciones que debe cumplir una reacción volumétrica: No toda reacción es una volumetría.
La reacción entre la solución problema y la solución valorada ha de ser lo más completa posible cuando reaccionen equivalente a equivalente.
La reacción ha de ser instantánea.
El punto final de la reacción ha de venir dado por un cambio en las propiedades físicas del sistema, cambio que deberá ser fácilmente observable.
Si los reaccionantes por si mismos no forman un punto final definido, se puede adicionar otra sustancia llamada indicador, cuyo objetivo es facilitarnos que el punto final de la valoración sea apreciado claramente. Este indicador sólo actuará cuando haya terminado la reacción principal.
El error de la valoración ha de ser tan pequeña que debe ser despreciable.
Ventajas del Análisis Volumétrico:
Método bastate exacto y barato. Método fácil y rápido. Buen método cuan el componente a analizar es mayoritario en la mezcla.
Inconvenientes de las volumetrías:
Requieren preparación adecuada. Hay que dedicar tiempo en preparar la solución valorada y calibrar el material de vidrio. No es un buen método para componentes traza.
Clasificación de las volumetrias:
-De neutralización; donde la solución problema reacciona con solución valorada, dando lugar a un proceso de neutralización. Acidimetrías o Alcalimetrías.
-De precipitación; donde la soulución problema reacciona con la solución valorada dando lugar a un precipitado insoluble.
-De formación de complejos: donde la solución problema reacciona con solución valorada, dando lugar a un complejo estable. Hay varias.
-De redox; donde la solución problema reacciona con solución valorada, dando lugar a un proceso de oxidación reducción. Hay varias.
Métodos: Disponer de una solución de concentración conocida llamada solución valorada. Disponer de n medio que nos indique que la reacción se ha llevado a cabo completamente (indicador). Disponer de unos aparatos calibrados para medir los volúmenes.
-Método directo; se emplea el procedimiento convencional. Consiste en medir el volumen o peso de la solución problema, agregar el indicador y valorar con la solución valorada la concentración conocida.
Método Mohr; Cl- + Ag+ ⇢ AgCl↓ precipitado de color blanco.
-Método indirecto; se añade exceso conocido de solución valorada y después se valora dicho exceso por retroceso con una segunda solución valorada de concentración conocida. La diferencia entre ambas será lo que ha reaccionado con la solución problema.
Método Volhard; Cl- + Ag+ en exceso ⇢ AgCl↓ + Ag+ libre
Ag+ libre + SCN- ⇢AgSCN↓
Fe+3+SCN⇢ [Fe(SCN)]+2 Complejo de color rojo sangre.
Concepto de solución valorada de concentración conocida: Una solución valorada siempre ha de ser concentración conocida y constante. Por ello se requiere el uso de sustancias tipo-primaria o patrones.
-Tipo empírica; en la que se prepara de manera que 1cm3 de la misma reacciona, o equivale , a una cantidad perfectamente definida de otra sustancia.
-Solución valorada propiamente dicha; Aquella que se prepara con arreglo a la concentración pedida. Para preparar una solución valorada de concentración conocida se deberá conocer su normalidad, molaridad o equivalente-gramo.
Las soluciones valoradas se pueden preparar de 2 formas;
Método directo; en que se pesa la cantidad fija, se disuelve y se lleva al volumen deseado. Una solución valorada será preparada directamente cuando la muestra cuya solución queremos preparar es una sustancia tipo-primaria. Y método aproximado; en que una solución valorada se prepara lo más aproximadamente posible y seguidamente se compara o contrasta esta solución con una sustancia tipo-primaria.
Condiciones que debe reunir una sustancia tipo-primaria:
Sustancia de fácil obtención y relativamente barata. Sustancia de elevada pureza.
No debe absorber ni ceder humedad. Ha de ser fácilmente soluble en agua.
Ha de ser estable a temperatura de 105º-110ºC. Ha de permanecer inalterable en la pesada.
No ha de originar reacciones secundarias. Etc.
Tipos de sustancia tipo-primaria:
-Volumetrías de neutralización; con carácter Básico para valorar los ácidos o con carácter Ácido para valorar las bases.
-Volumetrías de precipitación; NaCl, KCl, Ag metálica.
-Volumetrías de formación de complejos; CaCO3, Zn metálico puro. PbCl2.
-Volumetrías redox; carácter OXIDANTE para valorar reductores y carácter REDUCTOR para valorar oxidantes.
Principales errores en las valoraciones: Por cambios de temperatura se puede dar una dilatación del sólido y del líquido. Apreciación del punto final de valoración y por calibrado o aforado del material volumétrico.
Material volumétrico:
Instrumentos para medir volúmenes apriximados.
Graduado. Para contener. Vaso de precipitados
Matraz erlenmeyer
Para transferir o descargar. Probeta graduada
Pipeta graduada
Instrumentos para medir volúmenes exactos.
Aforado. Para contener, Matraz aforado
Para transferir o descargar. Bureta
Pipeta aforada
Pipeta automatica
Analisis agricola - Identificación de elementos no deseables o tóxicos.
Tema 8. Identificación de elementos no deseables o tóxicos.
Aluminio.
Detección de Aluminio (Análisis cualitativo): Las sales de aluminio reaccionan con Alizarina-S en medio ácido sulfúrico diluido y amoniacal dando lugar a una laca de color rojo. Reacción con media-alta sensibilidad: 10 p.p.m. Reactivo bastante específico.
Determinación de Aluminio (Análisis cuantitativo): Espectrofotometría o colorimetría empleando el reactivo Alizarina-S y una vez formada la laca roja se mide la intensidad de color.
Cromo.
Cromo, generalidades: Se encuentran en cantidades muy pequeñas, las formas más importantes son Catión cromo (Cr+3), Ión cromato (CrO4-2), Ión dicromato (Cr2O7-2).
El ión cromato (CrO4-2) es estable en medio alcalino si pasa a medio ácido se convierte a ión dicromato
(Cr2O7-2).
El cromo (Cr+3) oxidado en medio alcalino pasa a ión cromato (CrO4-2).
El cromo (Cr+3) oxidado en medio ácido pasa a ión dicromato (Cr2O7-2).
Detección de Cromo (Análisis cualitativo): Cuando los dicromatos reaccionan con la difenilcarbacida, da lugar a una solución de color violeta.
Reacción con muy alta sensibilidad: 0,5-1 p.p.m.
Reactivo bastante específico.
Determinación de Cromo (Análisis cuantitativo): Espectrofotometria o colorimetría empleando como reactivo la difenilcarbacida.
Aluminio.
Detección de Aluminio (Análisis cualitativo): Las sales de aluminio reaccionan con Alizarina-S en medio ácido sulfúrico diluido y amoniacal dando lugar a una laca de color rojo. Reacción con media-alta sensibilidad: 10 p.p.m. Reactivo bastante específico.
Determinación de Aluminio (Análisis cuantitativo): Espectrofotometría o colorimetría empleando el reactivo Alizarina-S y una vez formada la laca roja se mide la intensidad de color.
Cromo.
Cromo, generalidades: Se encuentran en cantidades muy pequeñas, las formas más importantes son Catión cromo (Cr+3), Ión cromato (CrO4-2), Ión dicromato (Cr2O7-2).
El ión cromato (CrO4-2) es estable en medio alcalino si pasa a medio ácido se convierte a ión dicromato
(Cr2O7-2).
El cromo (Cr+3) oxidado en medio alcalino pasa a ión cromato (CrO4-2).
El cromo (Cr+3) oxidado en medio ácido pasa a ión dicromato (Cr2O7-2).
Detección de Cromo (Análisis cualitativo): Cuando los dicromatos reaccionan con la difenilcarbacida, da lugar a una solución de color violeta.
Reacción con muy alta sensibilidad: 0,5-1 p.p.m.
Reactivo bastante específico.
Determinación de Cromo (Análisis cuantitativo): Espectrofotometria o colorimetría empleando como reactivo la difenilcarbacida.
Analisis agricola - Identificación de elementos no esenciales pero beneficiosos.
Tema 7. Identificación de elementos no esenciales pero beneficiosos.
Cobalto.
Cobalto, generalidades: Las leguminosas para el ganado deben tener al menos 1 p.p.m.
Detección de Cobalto tanto para ión cobaltoso Co+2 como ión cobáltico Co+3 (Análisis cualitativo):
-Cuando está concentrado; se emplea sulfocianuro amónico (NH4SCN), formando un complejo de color azul claro. Reacción con baja sensibilidad: 100 p.p.m. Reactivo no especifico interfieren los iones Fe+3, Cu+2, Mo+6 y Bi +3. El complejo azul claro es fácilmente extraíbles con disolventes orgánicos (Análisis cuantitativo).
-Cuando esta diluido: se emplea α nitroso - β naftol, formando un precipitado que es un compuesto de color rojo púrpura. Reacción con alta sensibilidad de 1 p.p.m. Reactivo bastante especifico pues los iones se pueden complejar mediante fosfatos y fluoruros para el hierro y el cobre mediante EDTA.. El complejo formado es fácilmente extraíble.
Determinación de Cobalto (Análisis cuantitativo):
Espectrofotometría o colorimetría, empleando α nitroso - β naftol extrayendolo con con disolventes orgánicos.
Absorción atómica.
Polarografía.
Vanadio.
Vanadio, generalidades: se puede encontrar de dos formas como Catión vanadio (V+3) y Anión metavanadato (VO3-)
Detección del catión vanadio V+3 (Análisis cualitativo): Cuando reacciona con agua oxigenada (H2O2) en medio ácido sulfúrico forma un complejo de color amarillo que pasa a rojo.
Reacción de alta sensibilidad: 3 p.p.m. Reactivo prácticamente específico, ya que los que interfieren no son comunes en medio agrícola. El complejo de color rojo es extraíble mediante disolventes orgánicos (Análisis cuantitativo).
Detección de anión metavanadato VO3- (Análisis cualitativo): Cuando reacciona con la oxina en medio ácido acético forma un complejo amarillo que si se calienta y se enfría bruscamente cambia a color azul y si se extrae con cloroformo el complejo azulado pasa a ser color rojo burdeos.
Reacción de alta sensibilidad: 1-2 p.p.m. Reactivo no específico. El complejo color rojo burdeos es extraíble mediante disolventes orgánicos (Analisis cuantitativo).
Determinación de vanadio (Análisis cuantitativo): Espectrofotometria o colorimetria empleando agua oxigenada ú oxina y posterior extracción mediante disolventes orgánicos, y a continuación se mide con un espectrofotometro.
Sodio.
Sodio, generalidades: Elemento muy abundante que se encuentra como nitrato de chile (NaNO3)
En suelos se deberá tener precaución porque un exceso provoca dispersión de la arcilla y haciendo un suelo más árido
Detección de Sodio Na+ (Análisis cualitativo): Cuando reacciona con el acetato de uranilo y zinc forma un precipitado de color amarillo verdoso cristalino.
Reacción con baja sensibilidad: 70 p.p.m. Reactivo no específico pero bale porque el sodio se encuentra en exceso. Pero en aguas es especifico.
Convendrá un poco de exceso del reactivo.
Con una acidez ligera o neutra.
En aguas la interferencia es nula, pero en suelos puede haber. Si se pone el precipitado a luz ultravioleta se consigue una sensibilidad de 10-12 p.p.m.
Determinación de Sodio (Análisis cuantitativo):
Fotometria de llama.
Absorción atómica.
Cloruros.
Detección de Cloruros Cl- (Análisis cualitativo): Reaccionan con una sal de plata formando un precipitado de color blanco muy voluminoso (cuajoso). Reacción de baja sensibilidad: 100 p.p.m. Reacción no específica, pero sirve por encontrarse exceso de cloro…..
Determinación de Cloruros (Análisis cuantitativo):
Método de Mohr.
Método de Volhard.
Método de Fajans.
Silicio.
Detección de Silicio (Análisis cualitativo): Los silicatos en medio ácido amoniacal (NH4+) reaccionan con los molibdatos dando lugar a una solución de color amarillo (sin dar precipitado).
Reacción de baja sensibilidad: 70-80 p.p.m..
Reacción no específica. Se eliminan interferencias añadiendo ácido tartárico. Se convierte en cuantitativo si se mide el color azul que da mediante una colorimetría.
Determinación de Silicio (Análisis cuantitativo):
Por espectrofotometría o colorimetría del color azul obtenido.
Cobalto.
Cobalto, generalidades: Las leguminosas para el ganado deben tener al menos 1 p.p.m.
Detección de Cobalto tanto para ión cobaltoso Co+2 como ión cobáltico Co+3 (Análisis cualitativo):
-Cuando está concentrado; se emplea sulfocianuro amónico (NH4SCN), formando un complejo de color azul claro. Reacción con baja sensibilidad: 100 p.p.m. Reactivo no especifico interfieren los iones Fe+3, Cu+2, Mo+6 y Bi +3. El complejo azul claro es fácilmente extraíbles con disolventes orgánicos (Análisis cuantitativo).
-Cuando esta diluido: se emplea α nitroso - β naftol, formando un precipitado que es un compuesto de color rojo púrpura. Reacción con alta sensibilidad de 1 p.p.m. Reactivo bastante especifico pues los iones se pueden complejar mediante fosfatos y fluoruros para el hierro y el cobre mediante EDTA.. El complejo formado es fácilmente extraíble.
Determinación de Cobalto (Análisis cuantitativo):
Espectrofotometría o colorimetría, empleando α nitroso - β naftol extrayendolo con con disolventes orgánicos.
Absorción atómica.
Polarografía.
Vanadio.
Vanadio, generalidades: se puede encontrar de dos formas como Catión vanadio (V+3) y Anión metavanadato (VO3-)
Detección del catión vanadio V+3 (Análisis cualitativo): Cuando reacciona con agua oxigenada (H2O2) en medio ácido sulfúrico forma un complejo de color amarillo que pasa a rojo.
Reacción de alta sensibilidad: 3 p.p.m. Reactivo prácticamente específico, ya que los que interfieren no son comunes en medio agrícola. El complejo de color rojo es extraíble mediante disolventes orgánicos (Análisis cuantitativo).
Detección de anión metavanadato VO3- (Análisis cualitativo): Cuando reacciona con la oxina en medio ácido acético forma un complejo amarillo que si se calienta y se enfría bruscamente cambia a color azul y si se extrae con cloroformo el complejo azulado pasa a ser color rojo burdeos.
Reacción de alta sensibilidad: 1-2 p.p.m. Reactivo no específico. El complejo color rojo burdeos es extraíble mediante disolventes orgánicos (Analisis cuantitativo).
Determinación de vanadio (Análisis cuantitativo): Espectrofotometria o colorimetria empleando agua oxigenada ú oxina y posterior extracción mediante disolventes orgánicos, y a continuación se mide con un espectrofotometro.
Sodio.
Sodio, generalidades: Elemento muy abundante que se encuentra como nitrato de chile (NaNO3)
En suelos se deberá tener precaución porque un exceso provoca dispersión de la arcilla y haciendo un suelo más árido
Detección de Sodio Na+ (Análisis cualitativo): Cuando reacciona con el acetato de uranilo y zinc forma un precipitado de color amarillo verdoso cristalino.
Reacción con baja sensibilidad: 70 p.p.m. Reactivo no específico pero bale porque el sodio se encuentra en exceso. Pero en aguas es especifico.
Convendrá un poco de exceso del reactivo.
Con una acidez ligera o neutra.
En aguas la interferencia es nula, pero en suelos puede haber. Si se pone el precipitado a luz ultravioleta se consigue una sensibilidad de 10-12 p.p.m.
Determinación de Sodio (Análisis cuantitativo):
Fotometria de llama.
Absorción atómica.
Cloruros.
Detección de Cloruros Cl- (Análisis cualitativo): Reaccionan con una sal de plata formando un precipitado de color blanco muy voluminoso (cuajoso). Reacción de baja sensibilidad: 100 p.p.m. Reacción no específica, pero sirve por encontrarse exceso de cloro…..
Determinación de Cloruros (Análisis cuantitativo):
Método de Mohr.
Método de Volhard.
Método de Fajans.
Silicio.
Detección de Silicio (Análisis cualitativo): Los silicatos en medio ácido amoniacal (NH4+) reaccionan con los molibdatos dando lugar a una solución de color amarillo (sin dar precipitado).
Reacción de baja sensibilidad: 70-80 p.p.m..
Reacción no específica. Se eliminan interferencias añadiendo ácido tartárico. Se convierte en cuantitativo si se mide el color azul que da mediante una colorimetría.
Determinación de Silicio (Análisis cuantitativo):
Por espectrofotometría o colorimetría del color azul obtenido.
Suscribirse a:
Entradas (Atom)